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会员583741

第一章 凝胶思考题
1.        什么是凝胶？有何特征（两个不同）？
外界条件(如温度、外力、电解质或化学反应)的变化使体系由溶液或溶胶转变为一种特殊的半固体状态，即凝胶。（又称冻胶）其一，凝胶与溶胶(或溶液)有很大的不同。溶胶或溶液中的胶体质点或大分子是独立的运动单位，可以自由行动，因而溶胶具有良好的流动性。凝胶则不然，分散相质点互相连接，在整个体系内形成结构，液体包在其中，随着凝胶的形成，体系不仅失去流动性，而且显示出固体的力学性质，  如具有一定的弹性、  强度、  屈服值等。
其二，凝胶和真正的固体又不完全一样，它由固液两相组成，属于胶体分散体系，共结构强度往往有限， 易于遭受变化。改变条件，如改变温度、介质成分或外加作用力等，往往能使结构破坏，发生不可逆变形，结果产生流动。由此可见，凝胶是分散体系的一种特殊形式，共性质介于固体和液体之间。      
2.        举例说明什么是弹性和非弹性凝胶？
由柔性的线性大分子物质，如洋菜吸附水蒸气先为单分子层吸附，然后转变为多分子层吸附，硫化橡胶在苯蒸气中的吸附则是从一开始即为多分子层吸附。这类凝胶的干胶在水中加热溶解后，在冷却过程中便胶凝成凝胶。如明胶、纤维素等，在水或水蒸气中都发生吸附。不同的吸附体系，其吸附等温线的形状不同，弹性凝胶的吸附与解析通常会形成较窄的滞后圈。
由刚性质点（如SiO2、TiO2，V2O5、Fe2O3等）溶胶所形成的凝胶属于非弹性凝胶，亦称刚性凝胶。大多数的无机凝胶， 因质点本身和骨架具有刚性，活动性很小，故凝胶吸收或释出液体时自身体积变化很小，属于非膨胀型。通常此类凝胶具有多孔性结构，液体只要能润湿，均能被其吸收，即吸收作用无选择。这类凝胶脱水干燥后再置水中加热一般不形成原来的凝胶，更不能形成产生此凝胶的溶胶，因此这类凝胶也称为不可逆凝胶。
3.        试述凝胶形成的基本推荐？
①        降低溶解度，使被分散的物质从溶液中以“胶体分散状态”析出。②析出的质点即不沉降，也不能自由行动，而是构成骨架，在整个溶液中形成连续的网状结构。
4.        凝胶形成的方法有哪几种？
改变温度 转换溶剂 加电解质  进行化学反应
5.        凝胶的结构分为哪4种类型？
A  球形质点相互联结，由质点联成的链排成三维的网架Ti02、Si02等凝胶。
B 棒状或片状质点搭成网架，如V205凝胶、白土凝胶等。
C 线型大分子构成的凝胶，在骨架中一部分分子链有序排列，构成微晶区，如明胶凝胶、棉花纤维等。
D 线型大分子因化学交联而形成凝胶，如硫化橡胶以及含有微量：二乙烯苯的聚苯乙烯都属于此种情形。
6.        溶胶≒凝胶转变时有哪些现象？
转变温度（大分子溶液转变为凝胶时，无严格恒定的转变温度，它往往与冷却快慢有关，并且凝点(胶凝温度)常比熔点(液化温度)低．两者相差可达(10-20)度或更大些。）  
热效应（ 大分子溶液形成凝胶时常常放热，这可视为结晶作用的潜热）
光学效应（溶胶转变为凝胶时，Tyndall效应(光散射)增强，这是由于质点增大、水化程度减弱的缘故）  
流动性质（溶胶转变为凝胶后流动性质变化很大，溶胶失去流动性．凝胶获得了弹性、屈服值等）
电导（溶胶胶凝后，体系的电导无明显变化）
凝胶表面的亲水性（溶胶中的质点表面若具有亲水性基团，则胶凝后其表面仍具有亲水性）
7.        要制备很浓的明胶溶液而又不使胶凝，应加入什么物质比较好？为什么？（P147）
导电和扩散等，还可以是凝胶中的物质和外加溶液间的化学反应，也可以是两种溶液在凝胶中进行化学反应。
8.        什么是凝胶的触变作用？简单叙述其机理？
由于在外力作用下体系的粘度减小，流动性变大．因此这个现象习惯上也称为切稀。
机理：颗粒之间搭成架子，流动时架子被拆散。之所以存在触变性是因为被拆散的颗粒再搭成架子时需要时间
9.        什么是负触变作用？绝大部分为什么体系？
与触变作用相反的现象是负触变作用。此体系的基本持点是在外力(切力或切速)作用下体系的粘度升高，但静置一段时间后粘度又恢复原状，出现顺时针方向的滞后团。显然，负触变现象正好与触变性相反．是一种具有时间因素的切稠现象。
具有负触变性的体系绝大部分为高分子溶液，例如SiO2、钠蒙脱土等悬浮液中加入高分子溶液（如聚丙烯酰胺水解溶液），在一定的条件下出现负触变作用。
10.        什么是离浆作用？为什么？
离浆就是水凝胶在基本上不改变外形的情况下，分离出其中所包含的一部分液体．此液体是大分子稀溶液或稀的溶胶。又称“脱水收缩”  “出汗”。
作用的原因：是由于溶胶在形成具有网状结构的凝胶后，粒子之间的距离还不是最小的，粒子之间仍继续互相作用，
使粒子进步靠近和更完全地定向，从而使凝胶的骨架收缩．于是一部分液体被从粒子间挤压出来，产生“出汗”离浆现象。
11.        什么是凝胶的有限膨胀和无限膨胀？其膨胀速度符合什么动力学特征？
凝胶的膨胀(溶胀)作用，是指凝胶在液体或蒸气中吸收这些液体或蒸气时．使自身质量、体积增加的作用。膨胀作用是弹性凝胶所特有的性质。
无限膨胀，即开始时凝胶吸收液体而体积增大，但最终完全溶解成溶液，又名溶胀作用。
有限膨胀，凝胶吸收—定量的液体后并不转变成溶胶，如明胶在冷水中、硫化橡胶在苯中。
凝胶的膨胀速度符合一级反应的动力学方程式

  式中，S为膨胀度，即凝胶在膨胀时间为t时吸收的液体量；Smax为吸收液体的最大量(平衡态下)；K为膨胀速度常数。
12.        试述凝胶膨胀的两个阶段。
第一阶段——形成溶剂化层。即溶剂分子很快地钻入凝胶中，与凝胶大分子相互作用形成溶剂化层。这个阶段时间很短，速度快，表现出的特征有：1)液体的蒸气压很低       (2)体积收缩  凝胶膨胀时，凝胶的体积增大，但就整个体系说，其增量比吸收的液体体积为小。      (3)伴有放热效应  凝胶膨胀时放出的热叫膨胀热        (4)溶剂熵值降低  由于溶剂化层中液体分子排列有序，故体系的熵值降低。
第二阶段——液体的渗透和吸收。在这个阶段中．液体的吸收量是干胶质量的几倍、几十倍，同时也没有明显的热效应和体积收缩现象。凝胶的体积也大大增加，凝胶干燥时，这部分的液体也容易释出
13.        物质在凝胶中扩散速率减慢的原因是什么？
扩散物质的分子越大，在凝胶中的扩散速率越慢
14.        试述凝胶色谱（GPC）技术的基本原理？
分子大小不同的混合物溶液通过用凝胶颗粒填充的色谱柱时，尺寸越小的分子进入网络的机会越多，在其间停留的时间也越长。反之，尺寸较大的分子进入网络的机会较小，甚至不能进入网络之中，只能停留在凝胶颗粒之间的缝隙中。
当以溶剂淋洗色谱柱时，被吸附在色谱柱上的物质将按分子的尺寸，从大到小的顺序依次被淋洗下来，从而达到分离的目的。这正是凝胶色谱(GPC)技术的基本原理。
15.        试用Ostwald的过程和理论解释Liesegang环现象。
当高浓度的AgN03溶液由中心向四周扩散时，遇到K2Cr207发生化学反应并生成橙红色的Ag2Cr207沉淀环。
第一环沉淀形成后，环外地带的K2Cr2O7浓度变得很低，成为空白区。在此区域内难以满足形成Ag2Cr207沉淀的过饱和条件，所以无沉淀生成。AgN03溶液越过空白区后，重又与K2Cr2O7反应并形成第二个沉淀环，依此类推，但各环的间距逐渐变大，沉淀环也逐渐变宽和变得模糊。
16.        形成Liesegang环的必要条件是什么？
物质在扩散过程中无对流和扰动是形成Liesegang环的必要条件
17.        高吸水性材料
高吸水性材料不仅应含有相当多的亲水基因，而且本身还要不溶于水
18.        试述高吸水性凝胶的结构、组成和吸水性能的关系。
高吸水性材料不仅应含有相当多的亲水基因，而且本身还要不溶于水。超强吸水剂为弹性凝胶，吸水后形成水凝胶：凝胶的种类不同，结构不同，其吸水能也大有不同离子性聚合物的亲水性比非离子性聚合物强。吸水能力强，在离子性聚合物中，离子化程度越高，吸水能力越强。超强吸水剂有很强的吸水能力，但从使用角度考虑，它应不溶解于水。聚丙烯酸类吸水剂有很强的吸水能力，但易水溶，为解决此问题，合成时应加入适量交联剂甲醛(或环氧氯丙烷等)。在制备超强吸水剂时，同种类型凝胶的一般规律是：交联度增加，吸水能力降低；但交联度太低，又可使凝胶吸水时成为无限膨胀。
19.        什么是高吸油性树脂？其吸油能力主要起源于什么作用力？
吸油材料是一种用于处理废油的功能性材料。它主要用于原油泄漏、工厂机器渗漏油和食品废油的处理等。
20.        高吸油树脂的吸油机理是什么？
机理  吸油树脂通常都是由亲油单体构成的，具有适当交联度的三维网状结构的聚合物，因而树脂内部均有一定的微孔。当树脂与油品接触时，开始油分子向微孔中扩散，当进入一定量的油分子后，高分子链段发生溶剂化(van der Waals力)，当油分子进入足够多时，则高分子链段伸展并发生溶胀。
溶胀过程中交联点之间分子链的伸展又会降低其构象熵值，ΔG=ΔH-TΔS, ΔG增加，这必然引起分子网的弹性收缩力，力图使分子网收缩，最后这两种相反的倾向达到平衡，并表现出一定的吸油率。
21.        水凝胶中的水、按作用力的强弱可分为哪4种状态？
①靠氢键与吸水剂相互作用的水②亲水基团周围的极化水层③网络微孔中的水④颗粒间隙和大孔中的水
第二章  表面活性剂性质与应用
1．表面活性剂的化学结构及特点是什么？（P21）
表面活性剂的化学结构:由性质不同的两部分组成，一部分是疏水亲油的碳氢链组成的非极性基团，另一部分为亲水疏油的极性基，这两部分分别处于表面活性剂的两端，为不对称的分子结构。
特点：是一种既亲油又亲水的两亲分子，不仅能防止油水相排斥，而且具有把两相结合起来的功能。
2．表面活性剂有哪些类型举例说明。
按溶解性分类 ：有水溶性和油溶性两大类;按照其是否离解分类：离子型和非离子型两大类;根据其活性部分的离子类型又分为：阴离子、阳离子和两性离子三大类。
3．表面活性剂的水溶液的特点是什么？
(1)浓度↑,表面张力↑。如：NaCl,Na2SO4,KOH,NaOH,KNO3等无机酸、碱、盐溶液。
(2)浓度↑,表面张力↓。如：有机酸、醇、醛、酮、醚、酯等极性物质溶液。
(3)随浓度增大，开始表面张力急剧下降，但到一定程度便不再下降。如：肥皂、长链烷基苯磺酸钠等溶液。这些物质称为表面活性剂。
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会员494089

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会员650994

咱还是慢慢熬吧。。